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電化學工作站內部電位走向如何

發表時間✘·◕↟│:2017-09-15 點選次數✘·◕↟│:350

    在鈍化區內電位不斷上升◕◕││↟,但電流密度基本不變◕◕││↟,這說明電極表面上的保護膜具有相當高的穩定性◕◕││↟,使電極表面處於鈍化狀態◕◕││↟,當電位正移到一定程度時◕◕││↟,陽極電流密度開始迅速增大◕◕││↟,說明此時的電極電位已達到足以擊穿保護膜的程度◕◕││↟,此電位即擊穿電位╃↟✘·。電化學工作站的電極的變化及其對超級電容器影響的報道不多◕◕││↟,研究方法多為三電極體系下對單電極進行交流阻抗╃•╃◕•、迴圈伏安等電化學分析╃↟✘·。而超級電容器在工作中正負極發生著不同的變化◕◕││↟,與三電極體系單電極的電化學行為也有所不同╃↟✘·。當電化學工作站的電極電位偏離平衡電位時◕◕││↟,電極表面聚集電荷增多◕◕││↟,電荷擴散與雙電層形成速度開始降低◕◕││↟,斜率減小◕◕││↟,可以看出負極減小速度大於正極◕◕││↟,說明負極表面雙電層的形成速度受電位的影響大於正極◕◕││↟,此與負極充放電曲線斜率小於正極一致╃↟✘·。在-0.3V下斜率小◕◕││↟,此時負極充放電曲線開始變得平緩◕◕││↟,雙電層已難以形成╃↟✘·。這也是充放電過程中負極電位範圍小於正極的原因╃↟✘·。

 

    有利於電沉積銅的電極過程◕◕││↟,溶液pH升高時◕◕││↟,穩定開路電位變負◕◕││↟,電沉積銅的陰極極化增大╃↟✘·。電化學工作站可以同時進行兩電極╃•╃◕•、三電極及四電極的工作方式╃↟✘·。四電極可用於液/液介面電化學測量◕◕││↟,對於大電流或低阻抗電解池(例如電池)也十分重要◕◕││↟,可消除由於電纜和接觸電阻引起的測量誤差╃↟✘·。儀器還有外部訊號輸入通道◕◕││↟,可在記錄電化學訊號的同時記錄外部輸入的電壓訊號◕◕││↟,例如光譜訊號◕◕││↟,快速動力學反應訊號等╃↟✘·。這對光譜電化學◕◕││↟,電化學動力學等實驗極為方便╃↟✘·。所研究的電化學反應不會因電極自身所發生的反應而受到影響◕◕││↟,並且能夠在較大的電位區域中進行測定◕◕││↟,電極必須不與溶劑或電解液組分發生反應╃↟✘·。當工作電極的面積小◕◕││↟,極化電流引起的輔助電極的極化可以忽略不計◕◕││↟,即輔助電極的電勢在測量中始終穩定◕◕││↟,此時輔助電極可以作為測量回路中的電勢基準◕◕││↟,即可作為參比電極╃↟✘·。

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